亚磷酸酯类抗氧剂研究现状：提高分子量、抑制添加剂在聚合物加工及应用中的挥发或迁移损失，是20世纪80年代聚合物助剂开发研究领域的共同特征。这些高性能品种的问世，无疑为提高再生塑料性能奠定了基础。亚磷酸酯类辅助抗氧剂也属此类产品，其新品种的开发都是围绕增加分子量来减少挥发损失，引入双螺环结构来提高热稳定性，增加磷原子周围的空间位阻来提高水解稳定性这一主干思路进行的。以下就目前国际上具有代表性的亚磷酸酯类抗氧剂品种进行介绍。

　　1 1rgafosl68

　　1rgafosl68，化学名称：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，分子量647。Irgafosl68是瑞士Ciba-Geigy公司开发的一种性能优异的通用型抗氧剂，能有效防止加工过程中卤化氢的产生，从而大大减少了对模具的腐蚀，并能分解在聚合物降解中形成的氢过氧化物。其特点是：抗萃取性强、对水解作用稳定。可广泛用于PP、HDPE、LLDPE、LDPE、ABS和PC等，并能显著提高制品的光稳定性，已获美国FDA批准。

　　2 1rgafos38

　　1rgafos 38，化学名称：双[2-甲基-4,6-二(1,1’-二甲基乙基)苯酚]磷酸乙基酯，分子量514。Irgafos38是瑞士Ciba-Geigy公司开发的一种高水解稳定性、低挥发性抗氧剂，同时具有优良的颜色稳定性和熔体流动稳定性，属低熔点辅助抗氧剂。Irgafos38主要用于聚烯烃特别是薄膜材料，在LLDPE中具有极好的相容性，这对超低密度聚乙烯新品种的加工特别有利，还可用于聚苯乙烯类聚合物、弹性体聚酯等，与酚类抗氧剂并用有协同效应，许多国家允许用于食品包装制品。

　　3 MarkHP-10

　　MarkHP-10，化学名称：四(2,4-二叔丁基八烷氧基-4,4-联苯基)磷酸酯，分子量570。MarkHP-10由日本旭电化公司针对传统亚磷酸酯存在不同程度易水解缺陷而开发的耐水解性品种，产品为自由流动的粒状物，在聚合物加工中显示出良好的色泽稳定性和熔融流动性，广泛应用于PE、PP、PS、PVC、PC、聚酯和纤维素等。

　　4 ADK Stab PEP-36

　　ADKStabPEP-36，化学名称：双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，又称季戊四醇双二亚磷酸二(2,4—叔丁基苯基)酯，分子量604。ADKStabPEP-36是日本旭电化公司80年代末至90年代初开发的一种性能优异的抗氧剂，属季戍四醇双亚磷酸酯螺环结构，其磷原子周围立体空间障碍大，稳定性能与经典的Ultranox626相当，但耐水解稳定性好，可提高聚合物加工稳定性，能较好的抑制热和紫外线产生的变色现象。ADKStabPEP-36不仅能赋予制品优良的颜色稳定性，还可提高制品的光稳定性，改善加工性能，减少制品表面状况恶化，能代替部分高档抗氧剂和光稳定剂以降低成本，作为辅助抗氧剂广泛应用于PE、PP、PS、PVC、ABS、PC、聚酯等。ADKStabPEP-36应用于PET中能够钝化残留在聚合物中的金属催化剂，改善色泽稳定性，清除凝胶现象，对再生PET有很好的稳定效果；与酚类抗氧剂、紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂复配使用，可以形成一个具有最佳加工性、耐长期老化性、紫外线稳定性及经济性的体系。美国FDA和德国批准用于食品包装材料中，但是使用温度不能超过100℃。国外主要生产厂家为GE塑料公司；国内天津合成材料工业研究所、北京化工研究院正在进行研究，尚无工业化生产。

　　5 Ultranox641

　　Ultranox641，化学名称：(2,4,6-三叔丁基苯基-2·丁基-2-乙基)—1,3-丙二醇亚磷酸酯，分子量450。Ultranox641是Crompton公司90年代研制的具有全新结构的抗氧剂。它没有传统Ultranox626中的季戊四醇双螺坏结构，但却保留了季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂高稳定性的特点，水解稳定性能优于Ultranox626，能够赋予制品良好的熔融加工稳定性、色泽稳定性和耐气熏性。主要应用于聚烯烃薄膜、纤维、注塑制品和PET、PBT、PC等。

　　6 Doverphos S，9228

　　DoverphosS-9228，化学名称：二(2,4-二对异丙基苯基)季戌四醇双亚磷酸酯，分子量852。DoverphosS-9228是美国Dover化学公司研制的一种纯白色、可自由流动的粉末状产品，磷含量7.3%，熔点>225℃。DoverphosS-9228是季戊四醇双亚磷酸酯螺环结构。高位阻效应、高分子量和高有效磷含量则奠定了其高水解稳定性、低挥发性和高加工稳定性。DoverphosS-9228应用领域广泛，除聚烯烃树脂外，对苯乙烯类聚合物及聚酯、聚酰胺等树脂亦十分有效，赋予制品良好的加工稳定性和色泽改良性，可以说DoverphosS-9228代表了当今世界季戊四醇双亚磷酸酯抗氧剂的最高发展水平。

　　7 Ethanox398

　　Ethanox 398，化学名称：2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯，分子量486。Ethanox 398是美国Albemarle公司开发的世界上唯一含氟亚磷酸酯辅助抗氧剂，由于在双酚亚磷酸酯结构中引入了电负性极强的氟原子，一方面大大改善了水解稳定性，使产品不吸湿，能与吸湿性较高的亚磷酸酯并用，甚至可以与水、表面活性剂一起制成乳液，该品种解决了长期困扰亚磷酸酯抗氧剂生产、储存和应用上的难题；此外，Ethanox 398在288℃炭化，显示出较高的热稳定性，有效地抑制了聚合物树脂高温挤出过程中的“黑斑”现象。另外该产品还赋予制品耐伽玛射线的特点，可用于制作医用材料。

　　Ethanox 398用于PP、PE、PC时，除以上优点外，还具有加工控制性、颜色稳定性和熔融流动性好的特点。Ethanox 398还可用于涂料，黏合剂和聚酰胺纤维。用在滑石粉填充的乙烯—丙烯嵌段共聚物中，可显著改善熔融流动性能；用在PC中，可较好地抑制PC在高温下变黄。

　　8 IrgafosP-EPQ

　　IrgafosP-EPQ，化学名称：四(2,4-二叔丁基苯基—4,4-联苯基)双磷酸酯，分子量1 034。IrgafosP-EPQ是瑞土Sandoz公司开发的高分子抗氧剂，具有良好的热稳定性和耐水解稳定性，在高温下抗氧效能突出，不污染、不着色，在350℃左右仍保持稳定。同时SandstabP-EPQ还有一定的光稳定作用，在PP中使用，可使光稳定性提高30%以上，主要用作高温抗氧剂，已被美国FDA批准用于接触食品的塑料包装材料中。

　　9 PhosphiteA

　　PhosphiteA，化学名称：螺乙二醇二[2,2’-亚甲基双(4,6二叔丁基苯基)亚磷酸酯，分子量1208。PhosphiteA是一种耐高温亚磷酸酯。从结构看，其耐热性得益于螺乙二醇，又因其分子量高，耐热性和耐迁移性远远超出常规的亚磷酸酯类抗氧剂。添加该产品的聚苯硫醚，能明显提高熔融结晶温度和拉伸断裂强度。目前日本旭电化小批量生产，未见大规模工业化生产报道，其中日本旭电化、Chissp公司、Toray公司都有应用技术专利。

　　4 展望

　　通过对亚磷酸酯类抗氧剂作用机理的研究以及对磷类抗氧剂新品种的认识，提出我国亚磷酸酯类抗氧剂发展的几点建议。(1)深入研究亚磷酸酯类抗氧剂的作用机理，全面掌握亚磷酸酯类抗氧剂的结构与其水解稳定性、抗氧性之间的关系，寻找与其他助剂的最佳使用配比，争取得到最大协同效应；(2)在提高国内现有主要抗氧剂168合成工艺水平及产品质量的同时，还应加快开发高分子量、耐高温、耐水解的新品种；(3)高度重视亚磷酸酯合成及应用过程中的环境友好问题，在合成技术上首先使用清洁工艺，在设计开发新品种的同时，应考虑原料及成品毒性以及对环境的影响等问题，以适应未来助剂绿色化的发展趋势；(4)定期召开与亚磷酸酯类抗氧剂相关的国际性研讨会议，同时积极吸取国外先进技术，从机理和应用两方面深入研究，使其不断完善与发展。